Поиски магнитных эффектов в реакциях свободных радикалов

Поискам магнитных эффектов в реакциях свободных радикалов уделяется в последние 10 лет особое внимание. Химические процессы всегда сопровождаются перегруппировками ядер и перестройками электронных оболочек - это было известно в 20-40-х гг. XX в. Наиболее важной характеристикой таких перестроек является энергия. Именно поэтому химики-кинетики уделяют большое внимание энергетической стороне реакций. В середине XX в. было известно, что в элементарных химических реакциях замещения, диссоциации, рекомбинации, присоединения, диспропорционирования, переноса электрона собственный момент количества движения электронов и ядер сохраняется. Однако если в химических реакциях реализуются долгоживущие состояния, в которых возможны переходы между уровнями с различной спиновой мультиплетностью, то момент количества движения электронов и ядер не сохраняется. Наиболее яркие на сегодня примеры магнитных эффектов в химических реакциях - это химическая поляризация ядер, обогащение магнитных изотопов в химических процессах, излучение радиосигналов в ходе реакции. Детектирование химической поляризации ядер стало новым мощным методом исследования механизмов химических реакций, новым и чувствительным методом обнаружения радикалов и радикальных стадий в химическом процессе. Вероятность триплет-синглетного превращения в радикальной паре зависит от энергии сверхтонкого электрон-ядерного взаимодействия. По этой причине, как было показано в 70-х гг., должны наблюдаться изотопные эффекты I при рекомбинации радикалов в парах. Этот магнитный изотопный эффект существенно отличается по своей природе от обычного кинетического изотопного эффекта, связанного, как известно, с различием в массах изотопов. В случае магнитного изотопного эффекта причиной различия скоростей является различие сверхтонких полей ядерных изотопов. Сформулированный принцип обогащения магнитных изотопов в химических реакциях является достаточно общим.

Перспективы развития химической кинетики
Процесс фотохимического хлорирования водорода
Метод ударных труб для изучения химических реакций
Поиски магнитных эффектов в реакциях свободных радикалов
«Необычный» пример нерадикальных цепных реакций
Развитие учения об ионно-координационной полимеризации