Развитие химической кинетики

Эта работа немецкого химика оказала значительное влияние на развитие химической кинетики. Кроме постулирования цепного характера сложных превращений и установления природы их отдельных стадий, Боденштейн выдвинул принцип стационарных концентраций, который до настоящего времени широко используется при описании скоростей цепных реакций. Предположение, что вскоре после начала цепного процесса концентрация активных частиц становится стационарной (постоянной), позволило выразить ее через аналогичную величину для исходных веществ. А исключение из уравнения скорости цепного процесса концентрации часто трудно определяемых промежуточных «активных» частиц значительно упрощало расчет кинетических характеристик. Предложенный М. Боденштейном в 1913 г. механизм реакции фотохимического хлорирования водорода не подтвердился экспериментально: в реакционной системе свободные электроны не были обнаружены. Поэтому через три года он вновь вернулся к рассмотрению этого процесса, предположив, что «активной» частицей является «энергетически богатая», возбужденная молекула хлора. При ее реакции с молекулой водорода получаются две молекулы хлористого водорода, одна из которых («активная») обладает повышенной энергией. Последняя реагирует с молекулой хлора, передавая ей свою избыточную энергию, и процесс начинается вновь. Реакция завершается при исчезновении «активных» молекул (дезактивации), когда они передают свою энергию веществам, которые не в состоянии продолжать цепь. Эти вещества впоследствии получили название ингибиторов (замедлителей) цепных реакций. В работе М. Боденштейна ингибиторами были стенки сосуда и атомы кислорода, введенные в реакционный объем. В этой статье впервые были отчетливо выделены три стадии цепного процесса: зарождение, развитие и обрыв цепи, а не две первые стадии, как было показано этим же ученым ранее (1913 г.).

Влияние среды на скорость химических реакций
Учение о влиянии «индифферентного» растворителя
Теория цепных неразветвленных реакций
Развитие химической кинетики
Работы М. Боденштейна и В. Нернста в химии
Теория цепных неразветвленных реакций
Реакция зарождения цепи