Влияние среды на скорость химических реакций

Еще в цикле работ М. Бертлоп Л. Пеан де Сен Жиля было показано, что скорость этерификации сильно зависит от природы растворителя, катализирующего процесс. Почти через два десятилетия (1881 г.) русский химик Н. X. Каяндер предположил, что скорость растворения металлов в кислотах зависит от физических свойств растворов (внутреннего трения раствора). В дальнейшем некоторые исследователи развивали именно такой физический подход к анализу причин влияния среды на протекание реакции (В. Нернст, Г. Эйлер, Я. Г. Вант-Гофф). По их мнению, скорость реакции связана лишь с диэлектрической проницаемостью растворителя. «Влияние среды на скорость превращения по мере совершения последнего является наиболее важным и наиболее реальным, даже если химические Действия или какие-нибудь аналогичные другие действия представляются исключенными», - писал Я. Г. Вант-Гофф в «Очерках по химической динамике». Но вскоре работами ряда ученых было показано, что это утверждение Я. Г. Вант-Гоффа отнюдь не бесспорно. Еще в 1882 г. Н. А. Меншуткин установил сильное и неодинаковое влияние избытка реагентов на скорость образования ацетанилида: добавление анилина замедляет реакцию, а прибавление уксусной кислоты, наоборот, ускоряет ее. Через пять лет русский ученый более подробно рассмотрел влияние «индифферентного» растворителя на скорости протекающих в нем органических реакций. На основании проведенных экспериментов (сравнивались скорости реакции уксусного ангидрида с изопропиловым спиртом в бензоле, ксилоле и гексане) Н. А. Меншуткин пришел к выводу: «Влияние среды, в которой совершается реакция, хотя бы эта среда и была, как принято называть, химически индифферентна, оказывается огромным; нельзя отделить химическое воздействие от среды, в которой оно протекает ... Так как влияние среды значительно, мыслимо, что некоторая реакция между двумя веществами будет иметь место лишь в присутствии необходимой для проявления ее среды, например, подходящего растворителя, и не пойдет или пойдет с крайне малой скоростью в другом растворителе».

Изучение структурно-кинетических закономерностей
Развитие органической химии
Структурно-кинетические закономерности
Влияние среды на скорость химических реакций
Учение о влиянии «индифферентного» растворителя
Теория цепных неразветвленных реакций
Развитие химической кинетики