Развитие органической химии

Результаты этих работ оказали значительное влияние на развитие органической химии. По словам А. М. Бутлерова, стало возможным «оценивать в отдельности влияние на ход этерификации каждой присутствующей в составе частицы (молекулы. - Авт.) группы, а следовательно, и, наоборот, судить по этерификационным данным о строении частиц». Это было одно из первых реальных достижений науки о химическом процессе. Но широкое применение структурно-кинетических закономерностей химиками-органиками началось несколько позже, поскольку использованная русским ученым в 1877-1884 гг. «начальная относительная скорость реакции», которая представляет собой процентное отношение прореагировавших молекул за первый час реакции и при достижении предела превращения, оказалась весьма нестрогой количественной характеристикой реакционной способности. По выражению Я- Г. Вант-Гоффа, эти величины, так же как и предел превращения, «изменяются с температурой и объемом, и при этом неизвестно каким образом». Я. Г. Вант-Гофф в 1884 г. применил для оценки реакционной способности веществ намного более точную характеристику - константу скорости реакции. После работ Я. Г. Вант-Гоффа Н. А. Меншуткин тщательно проверил полученные им ранее зависимости скоростей реакций / от строения веществ, определяя константы скоростей реакций вместо «относительных начальных скоростей»; в 1886-1891 гг. при повторных исследованиях этерификации спиртов и кислот он, в общем, подтвердил полученные им ранее структурно-кинетические закономерности. Далее он решил расширить область исследования: перейти к изучению превращений-алкилгалогенидов. В 1890 г. им было показано, что при взаимодействии алкилгалогенидов с триэтиламином наибольшие константы скоростей наблюдаются у «предельных иодгидринов нормального строения». Этот вывод вскоре был подтвержден и для другой реакции алкилгалогенидов итальянским химиком Ж. Каррарой (1894 г.). В 1895 г. Н. А. Меншуткин детально исследовал реакцию алкилгалогенидов с аминами. Оказалось, что на скорость этого процесса влияет химическое строение не только алкилгалогенидов, но и аминов. При замене аммиака на амины различного строения скорость реакции изменялась в десятки раз. Этот наглядный пример, к сожалению, не явился поводом для пересмотра общих выводов о характере структурно-кинетических закономерностей, сделанных при изучении весьма ограниченного количества реакций. Но уже в 80-90-х гг. XIX в. некоторые химики наблюдали структурно-кинетические закономерности, не совпадающие с установленными Н. А. Меншуткиным (А. Ремсен, В. Эванс, М. Вильдерман и др.).

Изучение механизма сложных реакций
Изучение механизма сложных реакций
Изучение структурно-кинетических закономерностей
Развитие органической химии
Структурно-кинетические закономерности
Влияние среды на скорость химических реакций
Учение о влиянии «индифферентного» растворителя