Информация о колебаниях атомов

В начале 60-х годов стала широко использоваться ИК-спектроскопия, дающая важную информацию о колебаниях атомов, образующих химические связи различной кратности. В нашей стране систематические исследования координационных соединений методом ИК-спектроскопии (колебательной спектроскопии) проводил Ю. Я. Харитонов. Совместно с китайским аспирантом Ни Цзя-Цзянь и под руководством А. В. Бабаевой этот метод был применен для решения вопроса об ,дномальных» аминонитрильных комплексах платины (И). В результате цикла исследований, выполненных в 1961-1963 годы, установлено, что их строение полностью согласуется с гипотезой Гринберга. Создалась необычная ситуация, когда два метода исследования - рентгеноструктурный анализ и ИК-спектроскопия - приводят к совершенно различным заключениям. В это время Стефенсон вернулся к рентгеноструктурному исследованию комплекса [Pt(NCCH3 )2 (NH3 )4 ]С12. В результате он отказался от своего предыдущего вывода и в 1962 году опубликовал статью, в которой признал наличие в комплексе амидинов и координационное число, равное 4. Так завершилась одна из многочисленных историй в химии на пути постижения истины. Ацетонитрильные комплексы с «лишними» молекулами в истории координационной химии - это всего лишь эпизод, хотя и яркий. Он показывает, как трудно добывается истина. После работ Харитонова и отказа от первоначального заключения Стефенсона в различных лабораториях мира многие нитрильные комплексы различных металлов были превращены в амидиновые. Выдающийся физиолог И. М. Сеченов писал: «К сожалению, в жизни, как и в науке, всякая цель достигается окольными путями и прямая дорога к ней делается явною для ума лишь тогда, когда цель уже достигнута». Была ли более прямая дорога для понимания «аномальных» ацетонитрильных комплексов? Оглядываясь назад, можно с уверенностью сказать, что да, была! Как уже было написано, исходным комплексом для получения нитрильно-аммиачного соединения был [Pt(NCCH3)2Cl2], синтезированный Гофманном и Бугге. Эти же химики установили, что данный комплекс в водном растворе в присутствии катализаторов AgN03 или Ag2 S04 подвергается реакции, в результате которой внутри-сферная молекула ацетонитрила превращается в ацетамид. Гидролиз свободных нитрилов до амидов карбоновых кислот хорошо изучен. Статья Чугаева и Лебединского
Положение ядер в пространстве
Реакционная способность координированной молекулы ацетонитрила
Информация о колебаниях атомов
Взаимодействие свободных алифатических нитрилов с аминами
Координации лиганда к иону металла
Систематические исследования реакционной способности лигандов