Взаимодействие свободных алифатических нитрилов с аминами

Молекула воды по многим химическим свойствам напоминает молекулу аммиака. Если из работ Гофманна и Бугге было известно, что внутрисферная молекула ацетонитрила в комплексах платины (II) легко подвергается гидролизу с образованием ацетамида, то был всего лишь один логический шаг до заключения, что аналогичным образом внутрисферная молекула ацетонитрила в комплексах платины (II) может подвергаться аммонолизу с образованием амидина. Этот прямой путь стал очевидным для ученых гораздо позже. Им же было суждено пройти долгий (почти в полстолетия) и тернистый путь. Из органической химии было известно и другое, а именно: синтез амидинов из нитрилов и аминов наиболее эффективно протекает в присутствии катализатора А1С13. Можно допустить, что механизм каталитической реакции включает образование амидинов во внутренней сфере комплекса алюминия (III). Другими словами, можно было допустить, что координация нитрилов или аминов к иону А13+ облегчает их взаимодействие с образованием амидинов. Превращение органических нитрилов в амидины требует атаки углеродного атома нитрила нуклеофильной молекулой амина, а точнее - атомом азота этой молекулы. Координация молекулы нитрила к иону металла (донорно-акцепторное взаимодействие) приводит к смещению электронной плотности от лиганда к центральному атому. В результате этого на атоме углерода уменьшается электронная плотность и он становится более доступным для атаки молекулой амина, на атоме азота которого имеется повышенная электронная плотность. Таким образом, координация к иону металла должна приводить к облегчению превращения нитрилов в амидины. Долгое время факты трудного взаимодействия свободных алифатических нитрилов с аминами и малые выходы амидинов оказывались тормозом к заключению о возможности протекания этой реакции во внутренней сфере комплекса. Положение ядер в пространстве
Реакционная способность координированной молекулы ацетонитрила
Информация о колебаниях атомов
Взаимодействие свободных алифатических нитрилов с аминами
Координации лиганда к иону металла
Систематические исследования реакционной способности лигандов
Существование таутомерией формы