Существование таутомерией формы

Еще до создания координационной теории были наблюдения и факты, свидетельствующие, как мы теперь понимаем, о реакциях лигандов в координированном состоянии. Например, еще в 1870-1872 годах французский химик П. Шютценбергер получил и исследовал соединения платины с РС13. Он четко и надежно установил, что молекула трихлорида фосфора в комплексном соединении при взаимодействии с водой или спиртами превращается соответственно в фосфористую кислоту или ее эфир без удаления из комплекса. На современном химическом языке эти реакции могут быть выражены уравнениями: Научное значение этих экспериментальных фактов ученые в разные времена отмечали неоднократно. Одно из них заключается в следующем. Лигандными свойствами может обладать лишь одна из этих таутомерией форм, а именно та, в которой атом фосфора трехвалентен. В свободном состоянии долго не удавалось обнаружить эту форму фосфористой кислоты и потому высказывались сомнения в ее реальности. Работы Шютценбергера экспериментально доказали существование этой таутомерией формы, хотя и не в свободном, а в координированном состоянии. Яркий факт гидролиза внутрисферной молекулы ацетонитрила в комплексе [Pt(NCCH3)2Cl2 ] был получен немецкими химиками Гофманном и Бугге. Впоследствии на примерах комплексов различных металлов многими исследователями показано, что гидролиз внутрисферных нитрилов протекает легче, чем свободных, то есть не координированных. Таким образом, стало ясно, что ионы металлов активируют нитрилы в реакции гидролиза, а значит, могут служить катализаторами. Взаимодействие свободных алифатических нитрилов с аминами
Координации лиганда к иону металла
Систематические исследования реакционной способности лигандов
Существование таутомерией формы
Гидролиз внутрисферного цианатного лиганда
Факторы, влияющие на изменение реакционной способности лигандов
Реакционная способность координированных лигандов