Реакционная способность координированных лигандов

Существенное влияние на реакционную способность координированного лиганда должен оказывать заряд комплексного иона. Действительно, при прочих равных условиях положительный заряд должен облегчать атаку нуклеофильного реагента (опять же по причине лучшего кулоновского притяжения), а отрицательный заряд, наоборот, - затруднять ее. Заряд комплексного иона можно регулировать введением во внутреннюю сферу комплекса или нейтральных, или отрицательно заряженных лигандов. Таким образом, реакционная способность координированных лигандов зависит от природы других внутрисферных лигандов. Важное влияние на свойства координированных лигандов оказывают другие внутрисферные лиганды, если они обладают я-акцепторными свойствами. Поскольку такие лиганды не только «поставляют» электронную плотность центральному иону, но и принимают ее на себя, то это сказывается на эффективном заряде центрального иона, а следовательно, и на реакционной способности координированных лигандов. Конечно, существенно влияет на реакционную способность координированных лигандов природа центрального иона. При одной и той же электронной структуре валентного слоя при переходе в периодической системе по группе химических элементов сверху вниз увеличивается мягкость и уменьшается жесткость. Следовательно, изменяется реакционная способность соответствующих комплексов по отношению к мягким или жестким реагентам. Например, для фосфиновых комплексов никеля (И) весьма характерна твердофазная реакция окисления кислородом воздуха внутрисферного фосфина до фосфиноксида. Такие реакции протекают с выделением энергии и, естественно, с увеличением массы. В отличие от соединений никеля(II), в аналогичных комплексах палладия (И) и платины (II) фосфины не окисляются. Если рассматривать эти реакции как внедрение кислорода в связь металл - фосфор, то напрашивается следующее объяснение. Поскольку жесткость кислот в ряду ионов Ni(II), Pd(II), Pt(II) убывает, то ослабляется и склонность соответствующих комплексов к взаимодействию с жестким основанием. Существование таутомерией формы
Гидролиз внутрисферного цианатного лиганда
Факторы, влияющие на изменение реакционной способности лигандов
Реакционная способность координированных лигандов
Сущность химических реакций
Лиганды координационных соединений
Реакции гидрирования соединений платины