Реакции гидрирования соединений платины
Применение в качестве катализаторов реакций гидрирования соединений платины и других благородных металлов долго сдерживалось тем, что поскольку эти металлы находятся в ряду напряжения правее
водорода, то последний восстанавливал соединения с выделением металлов. Однако оказалось, что органические
фосфины (в частности, трифенил-
фосфин) и некоторые другие лиганды способны стабилизировать соединения благородных металлов по отношению к
водороду. Это обстоятельство открыло широкие возможности в использовании в качестве катализаторов гидрирования соединений благородных металлов. Ранее для этой цели служили лишь сами металлы в мелкодисперсном состоянии.
Благодаря обратимому взаимодействию олефинового и гидридного лигандов во внутренней сфере комплексов осуществляется каталитическая изомеризация (с перемещением двойной связи) олефиновых соединений.
Вначале образуется олефин-гидридный комплекс, который превращается в алкильный. Далее следует превращение его также в олефин-гидридный комплекс, но с двойной связью в другом положении. В результате из олефинового соединения RCH2-CH=CHR получается RCH=CH-CH2R'.
Превращение олефин-гидридного комплекса в алкильный формально можно рассматривать как внедрение олефина в связь металл - гидрид. На самом деле эти реакции протекают по гораздо более сложному механизму. Как ,внедрение в связь» мы их воспринимаем, сравнивая начальный и конечный продукты. Аналогичные реакции внедрения в связь протекают в комплексах, где вместо гидридного лиганда имеется алкильный. В этом случае олефин внедряется в связь металл - алкил.
Реакции такого типа включаются в механизм многих промышленно важных каталитических процессов, например в процесс полимеризации
этилена с образованием полиэтилена.
Реакционная способность координированных лигандов
Сущность химических реакций
Лиганды координационных соединений
Реакции гидрирования соединений платины
Повышение реакционной способности лиганда в комплексе
Нормальное функционирование живых организмов
Состав гемоглобина крови